[Oleg Krylov]

Настройка POP3-клиентов в локальной сети при использовании Exchange - это как минимум не правильно. Для работы Outlook c Exchange есть специальная вариация протокола RPC - MAPI. Вот его и используйте. Для этого нужно подключаться не к почте Интернет, а к серверу Exchange. Авторизация будет проходить по NTLM.
Если же Вы не используете MAPI клиентов, таких как The Bat! или Outlook, то при авторизации в POP3, имя пользователя вводится либо как domain\username либо как username@domain