[Iska]

сначала печатает small.pdf, потом big.pdf, т.е. ожидания нет, ключ wait не работает. »

Michael, ещё раз: команда start /wait работает. Но дело не в ней. И не в nircmd.exe. Дело в том, что nircmd.exe просто отсылает команду за запуск ассоциированного приложения, и на этом его миссия закончена. И снова: он просто запустил ассоциированное приложение и завершил свою работу. Печать ещё даже не начата, а он уже завершил свою работу. И начинает исполняться следующая команда. Посему не поможет тут никакая start /wait (она тут вообще совершенно лишняя).