[Iska]

Поэтому я спрашивал как сделать в цикле foreach та чтобы счетчик $i обращался за один раз к двум переменным $a и $b »

Никак, поскольку бессмысленно.

Делайте два вложенных цикла. Первый — по перечню машин, второй, вложенный в него — по перечню учётных записей. Наподобие (болванка, не проверялось):

Код:

$a = Get-Content "E:\bat\Host.txt"
$b = Get-Content "E:\bat\User.txt"

foreach ($i in $a) {
    foreach ($j in $b) {
        invoke-command -computername $i -scriptblock {
                Copy-Item '\\server\share\file.doc ' -Destination 'C:\Documents and Settings\$j\Рабочий стол' -Force
            }
    }
}