[yurfed]

то долго грузится только 1 раз для каждого документа, а все последующие загрузки этого дока проходят быстро. »

Это нормально.

Проблема в том, что если этот комп выключен, то на втором вордовские файлы очень долго открываются. »

Возможно ищет по истории открытых файлов.

Если отключить сеть, то все нормализуется. »

Всё верно. Не лезет в сеть за историей.

Если отключить службу "Очередь печати" то тоже все норм. »

Очистите папку \WINDOWS\system32\spool\PRINTERS