[Delirium]

И вообще эту идею можно реализовать? »

ну а почему же нельзя то. Вся загвоздка в маршрутах.
Давайте так. Необходимо:
1. ipconfig /all и route print с клиента первой сети при подключенном VPN.
2. ipconfig /all и route print с клиента второй сети при подключенном PPPoE.
3. ipconfig /all и route print с машины WINXP SP3 с подключенными сетевыми.

И кстати:

объединить ихние локальные сети в одну большую, да так, чтобы одна сеть видела другую и наоборот »

Вы не забыли, что у WinXP есть ограничение на 10 подключений? Большой сети не получится Необходима серверная версия Windows, если решение построено на продуктах от MS.