[Vadikan]

alcatraz
1. Microsoft-Windows-Shell-Setup | FolderLocations | ProfilesDirectory = D:\Users
[видео] Как быстро и грамотно переместить профили пользователей на другой раздел

2. Либо отключать второй физический диск на время установки, либо задавать буквы диска на этапе 1 windowsPE с помощью ModifyPartition. Конфигурирование разделов жесткого диска в файле ответов
T.e. для второго раздела первого диска и первого раздела второго диска используются только компоненты ModifyPartition, в которых указываются только

Label
Specifies the name to apply to the partition.

Letter
Specifies the drive letter to assign to the partition.

Order
Specifies the order in which the partition will be modified.

PartitionID
Specifies the identification number of the partition to modify.

P.S. Я бы не перемещал профили без необходимости, а хранил бы их вместе с системой. Если нужно хранить пользовательские данные на другом разделе, достаточно переместить пользовательские папки (Документы, Музыка и пр.) твиком реестра.